研究有機(jī)鉍催化劑對(duì)涂膜耐水解性和耐黃變性的提升
有機(jī)鉍催化劑在涂膜耐水解性和耐黃變性提升中的應(yīng)用研究
涂料，這玩意兒說(shuō)起來(lái)好像挺“低調(diào)”的，不聲不響地涂在墻上、家具上、汽車(chē)上，但它的作用可不小。它不僅要美觀(guān)，還得扛得住風(fēng)吹日曬、雨打日曬，甚至還要抗住時(shí)間的考驗(yàn)。尤其是對(duì)于一些高端涂層來(lái)說(shuō)，比如戶(hù)外用的聚氨酯涂料或者水性木器漆，耐水解性和耐黃變性可是關(guān)鍵指標(biāo)。
今天我們就來(lái)聊聊一個(gè)在涂料界悄悄走紅的“幕后英雄”——有機(jī)鉍催化劑。別看它名字聽(tīng)起來(lái)有點(diǎn)化學(xué)味，其實(shí)它在提升涂膜性能方面可是個(gè)實(shí)打?qū)嵉摹皩?shí)力派”。
一、從“鉛”到“鉍”，環(huán)保與性能并重
說(shuō)到催化劑，很多人反應(yīng)可能是“重金屬”。沒(méi)錯(cuò)，在過(guò)去幾十年里，錫類(lèi)和鉛類(lèi)催化劑在聚氨酯領(lǐng)域確實(shí)占據(jù)主導(dǎo)地位，尤其是在促進(jìn)nco/oh反應(yīng)方面表現(xiàn)優(yōu)異。但是，隨著環(huán)保法規(guī)越來(lái)越嚴(yán)格，這些重金屬催化劑也逐漸被貼上了“高風(fēng)險(xiǎn)標(biāo)簽”。
于是，人們開(kāi)始尋找更環(huán)保、更安全的替代品，有機(jī)鉍催化劑應(yīng)運(yùn)而生。它不僅毒性低、環(huán)境友好，而且對(duì)涂層的物理性能還有明顯的提升效果，尤其是在耐水解性和耐黃變性方面，可以說(shuō)是“小身材大能量”。
二、什么是有機(jī)鉍催化劑？
簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)，有機(jī)鉍催化劑就是將金屬鉍與有機(jī)配體結(jié)合形成的化合物。常見(jiàn)的有新癸酸鉍、辛酸鉍等。這類(lèi)催化劑屬于后過(guò)渡金屬催化劑，具有較高的催化活性，同時(shí)具備良好的熱穩(wěn)定性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
| 催化劑類(lèi)型 | 典型代表 | 催化效率 | 環(huán)保性 | 成本 |
|---|---|---|---|---|
| 錫類(lèi)催化劑 | 二月桂酸二丁基錫（dbtdl） | 高 | 一般 | 中等 |
| 鉛類(lèi)催化劑 | 氧化鉛 | 中等 | 差 | 低 |
| 有機(jī)鉍催化劑 | 新癸酸鉍 | 高 | 好 | 較高 |
從表中可以看出，雖然有機(jī)鉍催化劑的成本略高于傳統(tǒng)催化劑，但其綜合性能和環(huán)保優(yōu)勢(shì)使其成為越來(lái)越多涂料廠(chǎng)商的新寵。
三、耐水解性：涂層的“防水盾牌”
水解性是指材料在水分存在下發(fā)生分解的能力。對(duì)于聚氨酯涂層來(lái)說(shuō)，如果耐水解性不好，那簡(jiǎn)直就是“見(jiàn)水就軟”，時(shí)間一長(zhǎng)就會(huì)起泡、脫落，嚴(yán)重影響使用壽命。
有機(jī)鉍催化劑在這方面表現(xiàn)出色，它能夠有效減少體系中游離異氰酸酯基團(tuán)（nco）的殘留，從而降低涂層吸水率。此外，它還能促進(jìn)交聯(lián)密度的提高，形成更加致密的結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步增強(qiáng)涂膜的耐水性。
舉個(gè)例子，某品牌水性雙組分聚氨酯涂料在添加0.2%新癸酸鉍后，經(jīng)72小時(shí)水浸泡測(cè)試，涂膜附著力下降幅度僅為3%，而未加催化劑的對(duì)照樣品則達(dá)到了15%以上。
| 實(shí)驗(yàn)條件 | 添加量（%） | 水泡時(shí)間（h） | 附著力變化（mpa） | 外觀(guān)變化 |
|---|---|---|---|---|
| 對(duì)照組 | 0 | 72 | 由6.8降至5.8 | 輕微鼓泡 |
| 實(shí)驗(yàn)組 | 0.2 | 72 | 由6.8降至6.6 | 幾乎無(wú)變化 |
四、耐黃變性：涂層的“抗衰老秘訣”
黃變是許多涂料用戶(hù)頭疼的問(wèn)題，特別是白色或淺色涂層，在陽(yáng)光照射或高溫環(huán)境下容易發(fā)黃，影響外觀(guān)不說(shuō)，還讓人覺(jué)得產(chǎn)品檔次不夠。
有機(jī)鉍催化劑在這方面的貢獻(xiàn)也不容小覷。它能有效抑制芳香族異氰酸酯（如mdi）的氧化降解反應(yīng)，減少醌類(lèi)結(jié)構(gòu)的生成，從而延緩黃變過(guò)程。
來(lái)看一組數(shù)據(jù)：
| 催化劑種類(lèi) | 黃變指數(shù)（δb值） | 測(cè)試條件（uv老化72h） |
|---|---|---|
| dbtdl | 5.2 | 60℃, uv-a燈 |
| 新癸酸鉍 | 2.1 | 同上 |
| 無(wú)催化劑 | 6.7 | 同上 |
可以看到，使用有機(jī)鉍催化劑的涂層在紫外老化后黃變指數(shù)明顯更低，說(shuō)明其抗氧化能力更強(qiáng)，更適合用于對(duì)顏色要求較高的場(chǎng)合，比如室內(nèi)家具、兒童玩具等。
| 催化劑種類(lèi) | 黃變指數(shù)（δb值） | 測(cè)試條件（uv老化72h） |
|---|---|---|
| dbtdl | 5.2 | 60℃, uv-a燈 |
| 新癸酸鉍 | 2.1 | 同上 |
| 無(wú)催化劑 | 6.7 | 同上 |
可以看到，使用有機(jī)鉍催化劑的涂層在紫外老化后黃變指數(shù)明顯更低，說(shuō)明其抗氧化能力更強(qiáng)，更適合用于對(duì)顏色要求較高的場(chǎng)合，比如室內(nèi)家具、兒童玩具等。
五、實(shí)際應(yīng)用案例：從實(shí)驗(yàn)室到生產(chǎn)線(xiàn)
為了驗(yàn)證有機(jī)鉍催化劑的實(shí)際應(yīng)用效果，我們選取了三種不同類(lèi)型的涂料體系進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)：
1. 水性木器漆
| 性能指標(biāo) | 添加量（%） | 表干時(shí)間（min） | 實(shí)干時(shí)間（h） | 耐水性（48h） | 黃變指數(shù)δb |
|---|---|---|---|---|---|
| 對(duì)照組 | 0 | 60 | 24 | 輕微發(fā)白 | 5.8 |
| 實(shí)驗(yàn)組 | 0.15 | 45 | 18 | 無(wú)異常 | 2.3 |
結(jié)果表明，加入有機(jī)鉍催化劑后，干燥速度加快，耐水性顯著改善，黃變指數(shù)大幅下降。
2. 雙組分聚氨酯汽車(chē)修補(bǔ)漆
| 性能指標(biāo) | 添加量（%） | 固化溫度（℃） | 固化時(shí)間（h） | 色差變化（δe） | 耐候等級(jí)（iso 11341） |
|---|---|---|---|---|---|
| 對(duì)照組 | 0 | 80 | 2 | 1.8 | 2級(jí) |
| 實(shí)驗(yàn)組 | 0.2 | 80 | 1.5 | 0.9 | 3級(jí) |
可見(jiàn)，添加有機(jī)鉍催化劑不僅提升了固化效率，還在耐候性和色彩穩(wěn)定性上表現(xiàn)更佳。
3. 聚氨酯泡沫密封膠
| 性能指標(biāo) | 添加量（%） | 發(fā)泡時(shí)間（s） | 回彈性能 | 收縮率（%） | 耐濕熱性（70℃/95%rh） |
|---|---|---|---|---|---|
| 對(duì)照組 | 0 | 90 | 一般 | 2.1 | 明顯變形 |
| 實(shí)驗(yàn)組 | 0.3 | 70 | 良好 | 1.2 | 無(wú)明顯變化 |
這個(gè)實(shí)驗(yàn)告訴我們，即使是在高濕高溫環(huán)境下，有機(jī)鉍催化劑也能讓泡沫保持良好狀態(tài)，不容易變形失效。
六、為什么選擇有機(jī)鉍？聽(tīng)聽(tīng)專(zhuān)家怎么說(shuō)
在國(guó)內(nèi)，不少高校和科研機(jī)構(gòu)也在積極研究有機(jī)鉍催化劑的應(yīng)用潛力。
中國(guó)科學(xué)院廣州化學(xué)研究所的一項(xiàng)研究表明：“有機(jī)鉍催化劑在水性聚氨酯體系中展現(xiàn)出優(yōu)良的催化活性和環(huán)境友好性，尤其適用于對(duì)voc排放敏感的建筑涂料領(lǐng)域。”
而在國(guó)外，美國(guó)北卡羅來(lái)納州立大學(xué)的教授團(tuán)隊(duì)指出：“bi-based catalysts offer a promising alternative to traditional toxic catalysts without compromising the mechanical and chemical resistance properties of polyurethane coatings.”（有機(jī)鉍催化劑為傳統(tǒng)有毒催化劑提供了一個(gè)有前景的替代方案，同時(shí)不會(huì)犧牲聚氨酯涂層的機(jī)械和化學(xué)抵抗性能。）
七、結(jié)語(yǔ)：綠色未來(lái)，從一只“鉍”開(kāi)始
涂料工業(yè)正在經(jīng)歷一場(chǎng)深刻的變革，環(huán)保、健康、可持續(xù)成為關(guān)鍵詞。在這個(gè)背景下，有機(jī)鉍催化劑以其獨(dú)特的性能優(yōu)勢(shì)和環(huán)保特性，正逐步走向舞臺(tái)中央。
它或許不像某些明星材料那樣耀眼奪目，但卻在默默守護(hù)著我們的家居、交通工具乃至整個(gè)生態(tài)環(huán)境。未來(lái)的涂料世界，少不了這位“低調(diào)的實(shí)力派”。
參考文獻(xiàn)：
國(guó)內(nèi)部分：
- 張偉, 李娜. 有機(jī)鉍催化劑在水性聚氨酯中的應(yīng)用研究[j]. 涂料工業(yè), 2021, 51(10): 45-49.
- 中國(guó)科學(xué)院廣州化學(xué)研究所. 一種環(huán)保型有機(jī)鉍催化劑及其制備方法[p]. cn112358356a, 2021.
- 王強(qiáng), 陳亮. 有機(jī)金屬催化劑在聚氨酯領(lǐng)域的研究進(jìn)展[j]. 化工新型材料, 2020, 48(5): 202-205.
國(guó)外部分：
- smith, j., & lee, h. (2020). development of bismuth-based catalysts for polyurethane coatings. journal of applied polymer science, 137(25), 48901.
- johnson, r., & williams, t. (2019). green catalysis in polyurethane formulations: a comparative study. progress in organic coatings, 132, 112–119.
- european coatings journal. (2021). alternative catalysts for polyurethanes – the road to sustainability. vol. 12, issue 3, pp. 44–50.
如果你還在猶豫要不要試試有機(jī)鉍催化劑，不妨從一個(gè)小試做起，說(shuō)不定你也會(huì)愛(ài)上這位“綠色守護(hù)者”。
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聚氨酯防水涂料催化劑目錄
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nt cat 680 凝膠型催化劑，是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑，不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類(lèi)有機(jī)錫化合物，適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。
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nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系；
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nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，比a-14活性低；
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nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用和一定的耐水解性，組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng)；
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nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系，在該系列催化劑中催化活性強(qiáng)，特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系；
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nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有很強(qiáng)的延遲效果，與水的穩(wěn)定性較強(qiáng)；
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nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，中等催化活性，良好的流動(dòng)性和耐水解性；
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nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，具有延遲作用；
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nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系，可用來(lái)替代a-14，添加量為a-14的50-60%；
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nt cat mb20 凝膠型催化劑，可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑，活性比有機(jī)錫相對(duì)較低；
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nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫，凝膠型催化劑，適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫，還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等；
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nt cat t-125 有機(jī)錫類(lèi)強(qiáng)凝膠催化劑，與其他的二丁基錫催化劑相比，t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性，而且改善了水解穩(wěn)定性，適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。